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水泥生产中镁铬砖的来源及控制

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水泥生产中镁铬砖的来源及控制

发布日期:2022-02-06 作者: 点击:

国家标准化委员会批准发布了GB31893—2015《水泥中水溶性铬(Ⅵ)的限量及测定方法》,作为国家强制性标准,规定了水泥中水溶性铬(Ⅵ)含量不超过10mg/kg。 我们知道 水泥铬的主要来源有:水泥原料、破碎粉磨设备、 含铬耐火砖、工业废渣。 要使水泥铬含量符合国家标准值,那需要控制这几个铬来源的含量,从而达到降铬目的,Z终生产出合格乃至高于国家标准的产品。


先来谈谈其中一个含铬来源:含铬耐火砖



镁铬砖


我们知道六价铬在自然界不能被分解,会污染土壤和地下水,容易被人体吸收,可通过消化、呼吸道、皮肤及粘膜,在体内蓄积,现已被国际癌症研究机构(IARC)确认为具有强致癌性。 因此,六价铬的污染问题引起了全世界范围的重视,各国也出台针对六价铬的政策指令。


欧盟:2003年6月18日,欧盟通过Directive 2003/53/EC指令, 禁止水化时含有超过2ppm的水溶性六价铬的水泥及水泥制品在市场上出售和使用 ,该指令于2005年1月17日由欧盟危害健康物质管制法正式发布生效,欧盟也发布了WEEE和ROHS两项指令, 自2006年7月1日以后,欧盟市场上正式禁止六价铬的产品进行销售。


美国:在全境取消六价铬工艺 。


日本:UE委员会表示,采用欧盟两项法令, 全面废除六价格使用 。


中国:《中华人民共和国环境保护法》、《中华人民共和国清洁生产促进法》、《关于加强含铬危险废物污染防护的通知》、《中华人民共和国水污染防治法》等相关法规,对六价铬污染物的排放进行了限制。 工信部于2012年下发的《国家鼓励的有毒有害原料(产品)替代品目录》中明确指出,要取代含铬耐火材料。


2004年之前,我国基本未开展水泥中水溶性铬的研究工作,未关注到其对人身健康产生的危害,因此在这之前,大多数水泥厂中的耐火窑用的材质是镁铬砖。镁铬砖具有耐火度高、高温强度大、抗碱性渣侵蚀性强、热稳定性优良等优点,对酸性渣也有一定的适应性,是上世纪60-80年代过渡带主流的耐火材料,但其中的一个缺点就是水泥回转窑窑内处于氧化气氛当中时,三价Cr3+氧化生成六价Cr6+。随后,镁铬砖会被硫酸盐严重腐蚀,从而将Cr6+的化合物转变为水溶性的物质,这些含有六价铬离子的物质会跟随着用后耐火砖和废气排放等途径排放到外面。

镁铬砖


水泥回转窑示意图


含铬耐火材料产品目前已经被国家环保部列入到高污染、高环境风险产品名录。而且工信部发布公告,凡是含铬的耐火材料产品,除非特殊 情况,原则上全部禁止使用在水泥回转窑使用。这就是为什么现在大多数水泥工厂把镁铬耐火砖给替换掉了。


镁铬砖等含铬耐火材料曾经为水泥工业发展做出过不可磨灭的贡献,但是作为严重危害民众和环境健康的污染源,其淘汰趋势也不可避免。《水泥中水溶性铬(Ⅵ)的限量及测定方法》的实施,将为推动水泥工业绿色发展发挥重要作用,这一过程考验的不仅仅是政府的执行力,更是相关企业的责任感和使命感。


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